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聚合物基固態(tài)電池“兩難”處境觀(guān)察

2024/05/17
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在當(dāng)前所有固態(tài)電解質(zhì)技術(shù)路線(xiàn)中,聚合物是長(zhǎng)板、短板都不那么突出,同時(shí)產(chǎn)業(yè)成熟度較高的。

長(zhǎng)板方面,由于聚合物電解質(zhì)材料柔韌性高,容易加工,價(jià)格僅略高于液態(tài);生產(chǎn)上與現(xiàn)有電池工藝的兼容程度高,設(shè)備成本差別不大,量產(chǎn)成本低。在性能上,聚合物材料與正負(fù)極材料界面接觸良好,有利于電池循環(huán)壽命的延長(zhǎng)。

但其兩大瓶頸問(wèn)題也十分明顯:

一是室溫離子電導(dǎo)率(須在60-85℃高溫運(yùn)行)。這直接影響電池充放倍率,不利于快充性能的實(shí)現(xiàn);

二是電化學(xué)窗口<4V(僅略高于液態(tài)),而高壓下會(huì)被氧化,材料本身更適配鐵鋰正極,較難滿(mǎn)足提高電池能量密度的需求。

此外,由于機(jī)械強(qiáng)度低,聚合物基固態(tài)電池易形變失效。也有團(tuán)隊(duì)表示,傳統(tǒng)聚合物固態(tài)電解質(zhì)還存在離子傳輸性能與良好界面接觸難以兼顧的問(wèn)題。

從國(guó)內(nèi)布局聚合物基固態(tài)團(tuán)隊(duì)的公開(kāi)進(jìn)度中,可以部分窺見(jiàn)上述問(wèn)題的解決情況。

在傳統(tǒng)動(dòng)力電池廠(chǎng)商中,比克電池和LG新能源選擇了聚合物路線(xiàn)。

其中,比克電池基于聚合物-氧化物復(fù)合體系,已經(jīng)開(kāi)發(fā)出能量密度超過(guò)350Wh/kg的第二代半固態(tài)電池新品,囊括了30Ah、60Ah和100Ah三大尺寸層級(jí),后兩者可應(yīng)用于電動(dòng)汽車(chē)上,最大充放電倍率為3C。

據(jù)高工鋰電了解,以聚合物為基礎(chǔ)的復(fù)合電解質(zhì)體系,會(huì)同時(shí)存在聚合物本身室溫電導(dǎo)率差、氧化物電解質(zhì)顆粒因?yàn)樯⒙浞植级鵁o(wú)法貢獻(xiàn)實(shí)際電導(dǎo)率的問(wèn)題,提高電導(dǎo)率或要求在分布比例、聚合途徑等方面進(jìn)行調(diào)整。

LG新能源則將650Wh/L聚合物半固態(tài)電池的商業(yè)化節(jié)點(diǎn)定在2026年,2028年有望推出750Wh/L的聚合物固態(tài)電池。

中科匯澤深藍(lán)、冠盛東馳、領(lǐng)新新能源等屬于初創(chuàng)電池團(tuán)隊(duì),前兩者技術(shù)優(yōu)勢(shì)明確、正與車(chē)企接觸中,領(lǐng)新則主要在產(chǎn)能建設(shè)上有較快布局。

針對(duì)電壓窗口低的問(wèn)題,中科深藍(lán)匯澤通過(guò)改善分子結(jié)構(gòu)工程設(shè)計(jì)、調(diào)控分子能級(jí)來(lái)拓寬電壓耐受窗口,提升能量密度。

針對(duì)室溫離子電導(dǎo)率低的問(wèn)題,該公司開(kāi)發(fā)出高性能聚合物電解質(zhì),結(jié)合新型鋰鹽分子設(shè)計(jì),最終實(shí)現(xiàn)離子電導(dǎo)率對(duì)照聚合物電解質(zhì)體系提升128倍。

中科匯澤深藍(lán)還考慮到了固態(tài)電解質(zhì)離子傳輸性能與良好界面接觸難以兼顧的問(wèn)題,通過(guò)設(shè)計(jì)復(fù)合連續(xù)快離子導(dǎo)體相、構(gòu)建“三相滲流”復(fù)合固態(tài)電解質(zhì),來(lái)強(qiáng)化離子傳輸和機(jī)械強(qiáng)韌性。

目前,團(tuán)隊(duì)已搭建起0.2GWh中試生產(chǎn)線(xiàn),另有1GWh產(chǎn)能規(guī)劃建設(shè)中。

于今年1月剛成立的冠盛東馳公司,脫胎于東北師范大學(xué)鋰電研究團(tuán)隊(duì)所孵化的東馳能源,在引入汽車(chē)零部件企業(yè)溫州冠盛的資金后正式形成。

基于0.5GWh的聚合物基儲(chǔ)能固態(tài)電池產(chǎn)線(xiàn),其三元準(zhǔn)固態(tài)電池(54Ah)最高可實(shí)現(xiàn)450Wh/kg的能量密度。核心技術(shù)為在聚乙烯多孔基膜上涂覆混合前驅(qū)體,經(jīng)過(guò)紫外線(xiàn)交聯(lián)反應(yīng)后形成無(wú)機(jī)-有機(jī)復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)膜,離子電導(dǎo)率可達(dá)1mS/cm;并在三元正極、鋰金屬負(fù)極上分別包覆、涂覆固態(tài)電解質(zhì)膜。

作為參考,傳統(tǒng)液態(tài)電解質(zhì)電導(dǎo)率為10-15mS/cm,而新型液態(tài)電解質(zhì)能達(dá)到20mS/cm左右的高水平。

因此,通過(guò)針刺試驗(yàn)的高安全性、超1000公里續(xù)航,是公司聚合物基動(dòng)力固態(tài)電池的亮點(diǎn)。公司正在與一汽紅旗、賽力斯、嵐圖、長(zhǎng)安等諸多車(chē)企接觸中,部分送樣產(chǎn)品進(jìn)入B樣測(cè)試階段。

此外,冠盛東馳據(jù)稱(chēng)已接到超2億元的固態(tài)電池訂單,主要來(lái)自歐洲和澳洲,或先以其鐵鋰半固態(tài)儲(chǔ)能電池的交付為主。

領(lǐng)新(重慶)新能源宣布其聚合物基固態(tài)電池產(chǎn)線(xiàn)一期在今年5月正式進(jìn)入量產(chǎn)階段,產(chǎn)能為0.5GWh/年。此次投產(chǎn)的是采用聚合物固態(tài)電解質(zhì)的“大固”系列產(chǎn)品。

從介紹來(lái)看,該產(chǎn)品可搭載三元材料體系,并實(shí)現(xiàn)超過(guò)380Wh/kg的能量密度。倍率方面,公司主要基于超寬極耳技術(shù)來(lái)降低電芯內(nèi)阻,配合充電樁可支撐1C-4C之間的充電速率。

值得注意的是,雖然該公司未對(duì)如何解決聚合物固態(tài)電解質(zhì)瓶頸問(wèn)題做出過(guò)多解釋?zhuān)珦?jù)稱(chēng)其產(chǎn)品中的液含量已低至5%,且隨著二期5GWh工廠(chǎng)投產(chǎn),液含量還將進(jìn)一步降低至1%-3%,進(jìn)入準(zhǔn)固態(tài)電池的范圍。

作為對(duì)比,在已公開(kāi)的半固態(tài)電池產(chǎn)品中,關(guān)于液含量的介紹常見(jiàn)為并不精確的“10%以下”。據(jù)高工鋰電了解,6%-8%液含量是進(jìn)度較為靠前的半固態(tài)團(tuán)隊(duì)所能實(shí)現(xiàn)的。

此外,聚合物賽道中也有專(zhuān)注于材料開(kāi)發(fā)的初創(chuàng)團(tuán)隊(duì)。以滄州中孚新能源為例,其“薩拉孚”聚合物電解質(zhì)隔膜由多種聚合物材料復(fù)合合成,鋰離子遷移數(shù)達(dá)0.98,轉(zhuǎn)化為電導(dǎo)率則較傳統(tǒng)PE隔膜高出1.16-1.5倍。公開(kāi)資料顯示,傳統(tǒng)PE隔膜的離子電導(dǎo)率約為10^-4~10^-3m S/cm。

綜上來(lái)看,聚合物無(wú)法適配高能量密度電極的問(wèn)題正好被很好的解決,但不同團(tuán)隊(duì)在離子電導(dǎo)率這一問(wèn)題的解決上實(shí)際還存在著較大差異性,且尚未突破聚合物體系電導(dǎo)率天花板(也就是無(wú)法比及其他固態(tài)電解質(zhì)體系和液態(tài)電解質(zhì)的電導(dǎo)率)的瓶頸。

結(jié)合終端車(chē)企的反饋來(lái)看,能多大程度解決此問(wèn)題,即實(shí)現(xiàn)聚合物基倍率型固態(tài)電芯的量產(chǎn),或許是聚合物賽道進(jìn)入拐點(diǎn)的關(guān)鍵。

若和其他固態(tài)電解質(zhì)進(jìn)行對(duì)比,氧化物材料價(jià)格同樣不高,便于量產(chǎn),且進(jìn)度稍微超前:今年1-4月國(guó)內(nèi)半固態(tài)電池裝車(chē)超過(guò)1GWh,主要為衛(wèi)藍(lán)新能源向蔚來(lái)供貨的氧化物半固態(tài)電池。

而在性能上,雖然聚合物的“短板們”已多少得到突破,卻也無(wú)法向上撐起更大的技術(shù)迭代想象空間。

另隨著現(xiàn)有液態(tài)電池向高性能方向不斷迭代,如寧德時(shí)代神行PLUS電池已經(jīng)是基于磷酸鐵鋰體系實(shí)現(xiàn)超千公里續(xù)航;新型電池的代表4680大圓柱電池又已經(jīng)在大規(guī)模產(chǎn)業(yè)化的道路上走得更久、更遠(yuǎn),聚合物基固態(tài)電池則仍在等待終端客戶(hù)給出更為明確的合作信號(hào)。

留給聚合物固態(tài)體系的時(shí)間并不太多,產(chǎn)業(yè)正等待更積極的動(dòng)作出現(xiàn)。

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